不确定度评定中需要注意的几个问...

汉水之滨

在不确定度的评定中需要注意的问题有很多，本文列举几个仅供参考...

1、标准不确定度的A类评定和B类评定

标准不确定度的A类评定和B类评定并无本质差别，只是评定方式不同而已。它们都基于概率分布，并都用标准差或方差表示，只是方便起见而称为不确定度的A类评定和B类评定。因此，指出某个分量是用统计方法得出的，某个分量是用非统计方法得出的，在不确定度评定中并不重要，重要的是评定的可靠性。

有些不确定度分量的评定可以认为是A类不确定度评定，在另一情况下又可认为是B类不确定度评定。不确定度的B类评定中大量用到技术说明书、技术资料和以往经验所提供的数据和参数，这些数据和参数都是建立大量重复测量和对数据统计的基础上，即亦是通过统计方法得出来的(即A类不确定度评定)。例如，不少分析方法标准列出的方法重复性限(r)和再现性限(R)的函数关系式，是由多个实验室对多个水平的样品进行实验室间共同试验，通过对大量实验数据统计而得来的；又如，容量器皿给出的体积允许差，亦是通过大量实验统计而得到的。这些数据和参数在共同试验数据进行统计时是A类评定，而在随后引用时是B类评定。理论上讲，每个实验室都可以对这些 B类不确定分量进行实地试验，用统计方法计算其标准不确定度(属于A 类评定)。但是，这需要对实验方法有充分的了解并花费大量的时间、精力和物力，而且不是每个实验室都能做到的，也没有必要这样做。

2、不确定度评定的可靠性

不确定度的评定中要充分利用仪器设备的校准证书、检定证书、准确度等级、极限误差或有关技术说明书、技术资料、分析方法标准和手册所提供的数据及不确定度，这些数据和参数不少都是以技术标准或规范的形式规定下来，具有较高的可靠性和实用性，可直接引用进行不确定度分量的评定(B 类评定)。例如上面提到的容量器皿、天平的误差、校准值和分析方法的重复性限r和再现性限尺等。

恰当地使用B类标准不确定度评定的信息，要求有一定的经验和对测试方法及所用信息有足够的了解，要认识到标准不确定度的B类评定可以与A类评定一样可靠，特别当A类评定中独立测量次数较少时，获得的A类不确定度未必比B类不确定度评定更可靠。

正确、全面评定测量不确定度是一个量大而又细致的工作。作为一个规范的实验室，在受控条件下进行检测，表示其人员、仪器、设备、方法、环境、管理等都符合分析测试规范，对指定方法的测量结果评定的不确定度符合一定的统计规律。该不确定度估计值(或其中的分量)能可靠地适用于该实验室日后使用该方法(在同样的受控条件) 所得到的结果中，而不必每次测试都评定。当然，如测量条件(仪器、方法、人员、管理等)发生变化，则需进行重新评定，并在随后规范化测试中使用新评定的测量不确定度参数。

3、校准和不确定度评定

某些情况下，当测量条件的变化对测量值进行确切校准后，可不必再计算其不确定度(当然，

其校准值也存在不确定度，但要小得多)，例如，温度变化对溶液体积的影响。但有些情况两者都要考虑，如已知某一化学反应的回收率平均值是96％，回收率的变动性为±2％，则先用回收率校准测量值，再对其变动性进行B类不确定度评定。这就像光度分析或A A S ， ICP — A E S分析中，首先用工作曲线校准测量值，然后再评定工作曲线变动性的不确定度分量。

4、不确定度评定中的有效数字

测量结果报告中不确定度表示的有效位一般取1～2位。当取1位有效位，其数字是1或2时，往往带来过大的修约误差。例如，数位为1，修约间隔1，则有可能从1.49 修约至1或1.51修约至2，其最大修约误差近50％，显然不合适。有的国家规定，当第1位有效数字是1或2时，应给出2位有效数字，而在3以上，则给出1位有效数字即可。

为了使测量不确定度的报告在某种程度上更可靠些，往往采取比较保守的方法，即对本来按一般修约规则舍去的部分不予舍去，而采取“进一”来处理。如对0.0243，为更可靠些而修约成0.025或0.03。为避免修约误差的传递，在连续计算时不应对过程中的计算项修约，并保留多余的数位，而只对最后计算结果进行修约。